The bath components are mixed together according to this document dry, whereby a reaction occurs which water vapor and cyanide vapors liberates what is alone production engineering highly undesirable. Thiohydantoin oder dessen Derivate als Glanzbildner dienen. thiohydantoin or its derivatives as brighteners. Das dort beschriebene Elektrolytbad enthält keine Phosphonsäure und kein freies Alkalihydroxid. The electrolyte described therein contains no phosphorous acid and no free alkali. zinc alloys in steel cages.
Weiße Legierung mit Cu, Sn, Zn unter Verweis auf US 2079842 und US 2198365, wobei US 2198365die goldfarbene Abscheidungen beschreibt. which describes US 2198365die golden deposits. Volume 1, Academic Press Inc. Legierungen aus alkalisch cyanidischen Bädern.
GF Jacky examined the deposition of CuSnZn alloys from alkaline cyanide baths. als Ersatz für Nickel und auch als Unterschichte eines Überzugs mit Pd, PdNi, Ag oder Au. as a substitute for nickel as well as a layer of a coating with Pd, PdNi, Ag or Au. Viele der dort erwähnten Überzüge sind Alternativen zu galvanisch abgeschiedenem Nickel. Many of the mentioned there are alternatives to coatings electrodeposited nickel. Die aus großen Teilen der Patentliteratur bekannt gewordene Verwendung von Legierungsanoden ist gegenwärtig nicht mehr zu empfehlen, da die Herstellung dieser Anoden aufwändig und teuer ist, da ja auch der Einsatz von unlöslichen Anoden bekannt ist. The large part of the patent literature has become known using alloy anodes is currently not recommended, as the production of these anodes is complicated and expensive, since the use of insoluble anodes is known. Legierungen aus alkalisch cyanidischen Bädern ist die Tendenz des Sn, während der Elektrolyse auszufallen.
major problem in the deposition of CuSn alloys from alkaline cyanide baths is the tendency of Sn precipitate during electrolysis. Dadurch ist auf der einen Seite die Abscheidung einer konstanten Legierungszusammensetzung erschwert, auf der anderen Seite ist eine hochglänzende Abscheidung aus trüben Bädern nahezu unmöglich. gloss deposition from muddy pools almost impossible. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird dieses Problem dadurch gelöst, dass dem Elektrolyten zumindest ein ganz spezifischer Komplexbildner zugesetzt wird. According to the present invention this problem is solved in that the electrolyte, at least one very specific complexing agent is added. Pb darf nach der europäischen Gesetzgebung nur noch in äußerst begrenztem Maße eingesetzt werden.
Pb may be used by the European legislation only in extremely limited. Mit steigender Laufzeit und höherem Alter der Bäder steigt die Konzentration von Pb an und übersteigt dann die erlaubten Grenzwerte. With increasing duration and older age of the baths, the concentration of Pb increases and then exceeds the allowable limits.
Legierungen werden oft als Ersatz für Nickelbeschichtungen, vor allem bei Modeschmuck, aber auch bei Produkten, die in ständigem oder längerem Kontakt mit der Haut kommen, verwendet, um Kontaktallergien zu vermeiden. CuSn alloys are often used as a substitute for nickel coatings, especially in fashion jewelry, but also in products that come in regular or prolonged contact with the skin to prevent contact allergies. Legierung von Nickel, auch in geringen Mengen würde den Ersatz von Ni unmöglich machen.
Co alloy of nickel, also in small amounts would make the replacement of Ni impossible. Weiters ist ein Elektrolyt mit vier Metallsalzen in der Lösung sehr schwer in der Produktion zu kontrollieren, und insbesondere der Einsatz von Thallium ist wegen dessen Giftigkeit grundsätzlich abzulehnen. Furthermore, an electrolyte with four metal salts in the solution is very difficult to control in production, and in particular the use of thallium should be rejected on principle because of its toxicity. Legierungen sind und darüber hinaus, was immer wichtiger wird, leicht und einfach zu überwachen und zu warten sind. zinc alloys of significantly improved corrosion resistance and furthermore, what is more important, are light and easy to monitor and maintain.
Gehalt auf über 30 Gew. gesteigert wird, sowohl das optische Aussehen, also. both the optical appearance, ie. als auch die Abriebsbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit und Beständigkeit gegen künstlichen Schweiß wesentlich verbessert wird. As well as abrasion resistance, corrosion resistance and durability is greatly improved against artificial sweat. Derartige Legierungen eignen sich daher besonders gut für jegliche metallisch weiße, dekorative Beschichtung, zB von Modeschmuck, aber durchaus auch für industrielle Anwendungen, wie insbesondere in der Elektronikindustrie.
Such alloys are therefore particularly well suited for any metallic white, decorative coating, for example of costume jewelry, but certainly also for industrial applications, in particular in the electronics industry. glänzenden Überzügen auf zumindest an ihrer Oberfläche metallischen bzw. auf leitfähigen Untergründen ermöglicht. löslicher Verbindungen, vorzugsweise Kupfer als Kupfercyanid, Zink als Zinkcyanid und Zinn als Stannat oder Hydroxystannat, in dem Elektrolytbad vorliegen.
soluble compounds, preferably copper as copper cyanide, zinc cyanide and zinc as tin stannate or hydroxystannate, present in the electrolyte. Pyrophosphate, Gluconate, Citrate, Salze der Weinsäure, und vorzugsweise weiters oberflächenaktive bzw. oder Pyridinderivate, Epichlorhydrinpolymere und aminische Polymere als Glanzzusatzmittel enthält. or pyridine derivatives containing epichlorohydrin polymers and amine polymers as gloss additives. Die verschiedenen erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß eingesetzten Elektrolytbäder sind im Einzelnen in den Ansprüchen 3 bis 6 näher beschrieben.
The various electrolyte baths inventive or inventively used are described in detail in claims 3 to. Ein weiterer, ganz wesentlicher Gegenstand der Erfindung sind Objekte bzw. Dekorartikel, sowie weiters elektrotechnische bzw. vorliegt und somit die Summe der Gehalte an Cu und Sn im Überzug entsprechend höher liegt als bisher bekannt war. which is present the sum of the contents of Cu and Sn in the coating according to higher than was previously known. Im Einzelnen zeichnen sich diese Objekte mit einem Überzug dadurch aus, dass, vorzugsweise auf einer auf der Oberfläche des Objektes bzw. bevorzugt 48 bis 56 Gew.
Kupfer, 32 bis 48 Gew. bevorzugt 35 bis 45 Gew. Zinn und 2 bis 10 Gew.
bevorzugt 4 bis 8 Gew. Zink angeordnet ist, wozu insbesondere auf den Anspruch 8 verwiesen wird. zinc is arranged, for which in particular the claim 8 referenced. bis 15 μηι, insbesondere etwa 1 bis 3 μηι.
to 15 μηι, especially about 1 to μηι. oder aus einem anderem Edelmetall, wie insbesondere aus Rhodium, Platin, Ruthenium oder aus einer Legierung aus denselben, angeordnet ist, durch welche die an sich schon hohe Gebrauchsfähigkeit und das optische Aussehen der Gegenstände noch gesteigert wird. or for any other precious metal, is disposed such as in particular of rhodium, platinum, ruthenium or an alloy of same, through which the per se high usability and the visual appearance of the articles is already enhanced. Für weitere Verbesserungen der neuen Überzüge der neuen Objekte bzw.
eine auf demselben festhaftende, elektrolytisch abgeschiedene, dünne Zwischenschicht aus Palladium oder aus einer Palladiumlegierung und darauf bzw. oder aus einem anderem Edelmetall, wie insbesondere Rhodium, Platin, Ruthenium oder aus einer Legierung aus denselben, angeordnet ist. in particular rhodium, platinum, ruthenium or an alloy of same, is arranged. Schließlich besteht letztlich die Möglichkeit darin, dass die neuen Objekte bzw. Artikel eine Finalschicht aus einer mit Rhodium und Ruthenium, vorzugsweise im Gew.
insbesondere von etwa 80 zu 20, gebildeten Legierung aufweisen. und korrosionsbeständigen Schichten bzw. It is to adjust the aim of the present invention, the concentration of the metal salts, complexing agents and the additional ingredients in the form, and to vary within the weight ratios according to the invention so that the Elektroytlösung is clear and remains, so that fail no metal salts and that just the inventively desired, shiny, adherent, abrasion and corrosion resistant layers or coatings are deposited. Im Zuge des Verfahrens zur elektrolytischen Aufbringung der neuen ternären Bronzelegierungen auf die jeweiligen Grundmaterialien werden die zu beschichtenden Gegenstände, Objekte oder Artikel in das jeweilige, erfindungsgemäße Elektrolytbad getaucht und dort als Kathode geschaltet. During the process for the electrolytic deposition of new ternary bronze alloys on the respective base materials the objects to be coated, objects or products are immersed in the respective inventive electrolyte and connected there as a cathode. dm 2 eingestellt werden, jeweils abhängig von der Art der Beschichtungsanlage.
dm 2, in each case depending on the nature of the coating system. dm 2 besonders bevorzugt. dm 2 are particularly preferred.